高分子設計創生学研究室 Polymer Design&Creation Lab, Kansai University

研究業績

2014

"New Approach to the Polymerization of Disubstituted Acetylenes by Bulky Monophosphine-Ligated Palladium Catalysts" Jesus Rodriguez Castanon, Natsuhiro Sano, Masashi Shiotsuki, and Fumio Sanda, ACS Macro Lett. 3, 51-54 (2014).[DOI]

従来,メタセシス触媒でしか重合できなかった二置換アセチレンモノマーを,かさ高いモノホスフィン配位子を有するパラジウム錯体により重合することに成功。重合は配位-挿入機構で進行すること,生成ポリマーは高いシス立体規則性を持つことを実証。

"Synthesis and Helical Structures of Poly(w-alkynamide)s Having Chiral Side Chains: Effect of Solvent on Their Screw-Sense Inversion" Yuji Suzuki, Yu Miyagi, Masashi Shiotsuki, Yoshihito Inai, Toshio Masuda, and Fumio Sanda, Chem. Eur. J. 20, 15131-15143 (2014).[DOI]

光学活性ω-アルキンアミドをロジウム触媒により重合し,シス立体規則性置換ポリアセチレンを合成。このポリマーは側鎖アミド基間水素結合により安定化された,一方向巻優先のらせん構造を形成。このポリマーのらせんの巻き方向は,クロロホルム/メタノール中において,メタノールの割合を増大させると,反転することを発見。半経験的分子軌道法計算COSMO法を用いて,らせんの巻き方向に及ぼす溶媒効果の解明に成功。

"Synthesis and Properties of Poly(phenyleneethynylene)s Bearing Perylene Moieties at the Side Chains" Akinobu Hashimoto, Yu Miyagi, Hiromitsu Sogawa, Shunsuke Yamamoto, and Fumio Sanda, Chem. Lett. 43, 1622-1624 (2014).[DOI]

D-ヒドロキシフェニルグリシン由来のジヨードモノマーと,p-ジエチニルベンゼンの薗頭-萩原カップリング重合により,側鎖にペリレンを有するポリフェニレンエチニレンを合成。フェニレンエチニレン主鎖から側鎖ペリレンへの定量的なエネルギー移動現象を発見。

"Synthesis of Optically Active Conjugated Polymers Bearing m-Terphenylene Moieties by Acetylenic Coupling Polymerization: Chiral Aggregation and Optical Properties of the Product Polymers" Yu Miyagi, Hiromitsu Sogawa, Masashi Shiotsuki, and Fumio Sanda, Macromolecules 47, 1594-1603 (2014).[DOI]

D-ヒドロキシフェニルグリシン由来のm-ターフェニレン構造を有するジインモノマーのパラジウム触媒を用いる酸化カップリング重合により,対応するポリマーを合成。ポリマーはTHF/水混合溶媒中で,不斉会合構造を形成することを発見。時間依存密度汎関数法計算による円偏光二色性スペクトルのシミュレーションと,実測値の良い一致から,会合構造の妥当性の証明に成功。