高分子設計創生学研究室 Polymer Design&Creation Lab, Kansai University

研究業績

2013

"Helix-sense-selective Polymerization of Achiral Acetylene Monomer Catalyzed by Rh Zwitterionic Complexes with Tethered Chiral Amino and Ether Groups" Naoya Onishi, Toshiki Aoki, Takashi Kaneko, Masahiro Teraguchi, Natsuhiro Sano, Toshio Masuda, Masashi Shiotsuki, and Fumio Sanda, Chem. Lett. 42, 278-280 (2013).[DOI]

光学活性なアミノ基・アルコキシ基を置換したノルボルナジエン配位子を持つ新規双性イオン型ロジウム錯体触媒を合成。これらの触媒を用いてヒドロキシ基を有するアキラルなフェニルアセチレンモノマーを重合し,生成ポリマーに一方向巻優先のらせん構造を誘起することに成功。

"Synthesis and Photoresponse of Helically Folded Poly(phenyleneethynylene)s Bearing Azobenzene Moieties in the Main Chains" Hiromitsu Sogawa, Masashi Shiotsuki, and Fumio Sanda, Macromolecules 46, 4378-4387 (2013).[DOI]

主鎖にアゾベンゼン部位を持つD-ヒドロキシフェニルグリシン由来の光学活性ポリフェニレンエチニレンを合成。紫外光・可視光照射により,アゾベンゼン部位は可逆的にシス・トランス異性化し,同時にポリマーのコンホメーションは折り畳みらせん構造とランダム構造を可逆的に転換。円偏光二色性スペクトル,密度汎関数法によるコンホメーション解析ならびにZINDO/S法による円偏光二色性スペクトルのシミュレーションから,ポリマーはモノマー単位6個で一周する右巻きらせん構造を形成していることを解明。

"Synthesis of Optically Active Poly(m-phenyleneethynylene-aryleneethynylene)s Bearing Hydroxy Groups and Examination of the Higher Order Structures" Hiromitsu Sogawa, Masashi Shiotsuki, Takehiro Hirao, Takeharu Haino, and Fumio Sanda, Macromolecules 46, 8161-8170 (2013).[DOI]

モノ・ジ・ターフェニレン構造を有する新規光学活性ポリアリレンエチニレンを合成。ポリマー主鎖共役長および二次構造はフェニレン鎖長ならびにフェニレン間の置換基に依存することを解明。折り畳みらせん構造とトランスジグザグ構造のエネルギー差から二次構造を予測可能。1,4-フェニレン構造を有するポリマーは固体状態でらせん軸方向に会合することを原子間力顕微鏡観察により発見。

"Synthesis of Novel Optically Active Poly(phenyleneethynylene–aryleneethynylene)s Bearing Hydroxy Groups. Examination of the Chiroptical Properties and Conjugation Length" Hiromitsu Sogawa, Yu Miyagi, Masashi Shiotsuki, and Fumio Sanda, Macromolecules 46, 8896–8904 (2013).[DOI]

モノ・ジ・ターフェニレン構造を有する新規光学活性ポリアリレンエチニレンを合成。芳香環が1,4-フェニレンおよび2,7-ナフチレン構造を有するポリマーは紫~青色,1,4-ナフチレン構造を有するポリマーは緑色,1,6-ピレニレン構造を有するポリマーは黄色の蛍光(量子収率18–34%)を発することを解明。

"Polymerization of Phenylacetylenes Using Rhodium Catalysts Coordinated by Norbornadiene Linked to a Phosphino or Amino Group" Naoya Onishi, Masashi Shiotsuki, Toshio Masuda, Natsuhiro Sano, and Fumio Sanda, Organometallics 32, 846-853 (2013).[DOI]

フォスフィノ基またはアミノ基を置換したノルボルナジエンを配位子に有する新規ロジウム錯体を合成。トリフェニルビニル基を持つ錯体はフェニルアセチレンをリビング重合可能であることを発見。フェニルアセチレンモノマーの重合がシス2,1-挿入を経て進行するのはフェニル基のπ電子の軌道とロジウムのd-軌道の重なりに起因すること,重合初期の誘導期の発現理由を密度汎関数法計算から解明。

"Substituted Polyacetylenes" Fumio Sanda, Masashi Shiotsuki, Toshio Masuda in Conjugated Polymers: A Practical Guide to Synthesis, Chapter 3, pp. 37-60. Klaus Mullen, John R. Reynolds, Toshio Masuda Eds. Royal Society of Chemistry (Cambridge, UK), 2013

"光学活性フェニレンエチニレン系共役高分子の合成と高次構造制御" 三田文雄, 関西大学理工学会誌 理工学と技術 20, 35-37 (2013).

"後周期遷移金属錯体触媒を用いる置換アセチレンの重合機構の解析" Jesus Rodriguez Castanon, 三田文雄, 全国共同利用版広報, センター共同研究報告 (平成24年度), 京都大学学術情報メディアセンター, 12, No. 2, 4-5 (2013).